Fortbildung aktuell - Das Journal Nr. 1/2015 (Mai 2015)

Der Chemie(un)fall in der Apotheke

peratur gasförmigen Verbindung, die als Bleichmittel für Textilien und Papier ver- wendet wird. Chlordioxid wird aus Chlo- riger Säure (Bildung beim Versetzen von Chlorit mit Säuren, siehe Abb. 7, Gl. 5) freigesetzt. Die radikalische Substanz besitzt oxidierende Eigenschaften und wirkt auf Schleimhäute reizend bis ät- zend. Die Verbraucherzentrale NRW, das Bundesamt für Verbraucherschutz und Lebensmittelsicherheit sowie das Bun- desinstitut für Arzneimittel und Medizin- produkte warnen vor der Einnahme von MMS. 17-19 Die Substanz wird in Gegenwart verdünnter Säuren als Wundermittel ge- gen Krebs, Malaria, diverse Infektionen usw. im Internet verstärkt beworben. Es wird empfohlen, MMS nicht einzuneh- men und Restbestände als Sondermüll zu entsorgen. 17 Die Substanz ist ein Arzneibuchreagenz (Abb. 1) und erfüllt alle Kriterien eines Ur- titers. Sie wird zur Herstellung von Maß- lösung (0,0167 mol/L) in der (Di)Chroma- tometrie oder auch zur Kontrolle der Ab- sorption in der UV-Vis-Spektroskopie ver- wendet (2.2.25, Ph. Eur.). Außerdem wird Kaliumdichromat für homöopathische Zu- Entsorgungshinweis Die Desaktivierung kleinerer Mengen geschieht am besten durch reduktive Umwandlung in das weniger gefähr- liche Cr(III), z. B. durch Eintragen in eine Natriumthiosulfat unter Ansäuern (pH 2-3 (Abb. 8). 20 Die Reduktion ge- lingt auch sehr gut mit Sulfit in schwe- felsaurem Milieu. Die resultierende Cr(III)-Lösung ist flüssiger Schwerme- tallabfall. Kaliumdichromat

– + 10 Cl – + 16 H +

2 MnO 4

2 Mn 2+ + 5 Cl 2 + 8 H 2 O

+ 6 H +

– + 5 H 2 O 2

2 MnO 4

2 Mn 2+ + 5 O 2 + 8 H 2 O

Mn 2 O 7 + H 2 O + 2 KHSO4

2 KMnO 4

+ 2 H 2 SO 4

Mangan(VII)-oxid

Desaktivierung:

– + H +

– + 5 HSO 3

2 Mn 2+ + 5 SO 4

2– + 3 H 2 O

2 MnO 4

Abbildung 9: Reaktion von Permanganat mit Salzsäure, Wasserstoffperoxid und kon- zentrierter Schwefelsäure.

Sicherheitshinweis Kaliumpermanganat reagiert mit zahl- reichen oxidierbaren organischen und anorganischen Stoffen wie Metallpul- vern. Es kann als Ausgangsstoff für Sprengstoff und zum Bau illegaler Feu- erwerkskörper verwendet werden. Da die Substanz die Haut dauerhaft braun färbt, empfiehlt sich das Tragen von Handschuhen beim Umgang mit der Substanz. Sehr heftig reagiert Kaliumpermanga- nat u. a. mit konzentrierter Salzsäure (Chlorgasentwicklung), Schwefelsäure (Bildung von Mn 2 O 7 , Verpuffungsge- fahr) und Wasserstoffperoxid (O 2 -Ent- wicklung, Abb. 9). Mit mehrwertigen Alkoholen wie Glycerin reagiert festes Kaliumpermanganat in einer stark exo- thermen Reaktion unter Selbstentzün- dung.

bereitungen eingesetzt. Noch vor Jahren als lediglich reizend (Xi) charakterisiert, gilt Kaliumdichromat heute als CMR-Sub- stanz (Handschuhe) und darf an Privat- personen nicht abgegeben werden. Ka- liumdichromat ist insbesondere in saurer Lösung ein starkes Oxidationsmittel und kann als Feststoff heftig mit Reduktions- mitteln reagieren. Kaliumpermanganat ist ebenfalls ein sehr potentes Oxidans. In saurer Lösung wird Permanganat zu farblosem Mn(II) redu- ziert, im Alkalischen je nach pH zu Braun- stein MnO 2 oder grünem Manganat(VI). Die Substanz findet Verwendung in der Permanganometrie (Gehaltsbestimmung von Wasserstoffperoxid Ph. Eur.), thera- peutisch als Antiseptikum, z. B. als Kin- Entsorgungshinweis Klein(st)mengen zerstört man reduk- tiv mit Natriumthiosulfat oder Sulfit in saurer Lösung (Abb. 9). Mangan(II) gilt im Gegensatz zu Manganat(VII) als nur schwach wassergefährdend. Kalium­ permanganat ist als stark wasserge- fährdender Stoff eingestuft (WGK 3). ! 2 Cr 3+ + 3 SO 4 2– + 4 H 2 O Kaliumpermanganat

derarztverschreibung bei Windeldermati- tis, bei parasitären Fischkrankheiten oder zur Geruchsbeseitigung.

Perchlorsäure

Perchlorsäure 70 % wird im Arzneibuch zur Herstellung von Maßlösungen für Wasserfreie Titrationen gebraucht – nach Mischen mit Essigsäure 99 % R. In Apo-

2– + 3 HSO 3

– + 5 H +

Cr 2 O 7 orange

grün Abbildung 8: Inaktivierung von Dichromat durch Reduktion.

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