108 / 480
Skylning og Fyldning af Buretten; den sparer Titrervædske, og den muliggør
en simpel Tilkobling af en Normalhalvcelle til Buretten, naar Burettespidsen
for at spare Plads i Titrerkarret anvendes som Bro i Maalementet. Det er
upraktisk at bruge Kalomel eller Sølvklorid Standardceller paa Grund af Klor
ionerne, da Buretten ofte skal indeholde Sølvsaltopløsninger; det er heller ikke
hensigtsmæssigt at have Stødpudestandardceller med Kinhydron-, Glas- eller
andre pFI Elektroder, da de baade er vanskelige at holde konstante og ofte skal
skiftes. Det valgtes derfor at bruge en HgO-Elektrode med stor Kviksølv
overflade i m NaN
03
-Mellemvædske; Kviksølvet afledes med Staal- eller
Platintraad, Cellen staar gennem et 10— 15 cm langt Kapillarrør i Forbindelse
med Burettens Mellemvædske, saa Diffusionen bliver langsom, og Ligevægten
mellem Elektrodekviksølv og HgO-Opløsning ikke forstyrres. Potentialet af
en saadan Elektrode er konstant under en Titrering og kan let maales over
for en eller anden Standard-Halvcelle via Titreringskarret, hvis det er paa
krævet at kende Absolutpotentialet, f. Eks. til Dissociationskonstantbestemmelse,
visse paH-Maalinger 0. s. v.
A f Fig. 12 fremgaar Forsøgsopstillingen.
A f Indledningen ses, at en Ideal-Titreringskurve for en Fældningsanalyse af
monovalente Joner, f. Eks. Klorsølv bør være en symmetrisk, bilogaritmisk
S-formet Kurve, hvor Vendepunktet paa Midten angiver Titreringens Ende
punkt. I Praksis er man dog f jernt fra Idealet: Kurven er ikke jævn, men
savtakket paa Grund af tidsmæssig ufuldkommen Røring, hvor hver Savtak
svarer til et Kærnetag; hvis Titreringen udføres i alkoholisk Opløsning a. m.
Claudius, bliver Kurven ikke symmetrisk, men mere og mere opret, grundet
paa den forstærkede Aktivitetshæmning i alkoholisk Opløsning med den fremad
skridende Forøgelse af Saltkoncentrationen (jvf. Henriques 1933) ; men
Ækvivalensendepunktet forbliver Kurvens Vendepunkt, selv om Symmetrien
er borte. Ved Permanganattitreringer af enkeltreagerende Molekyler, f. Eks.
Ferroion, ligger Titrerkurvens Vendepunkt ca. 3/10 over Kurvens Midtpunkt,
og ved Permanganattitreringer af dobbeltreagerende Molekyler, f. Eks. Oxala-
tion, ligger Titrerkurvens Vendepunkt ca. 1/10 over Kurvens Midtpunkt; hertil
kommer Savtakker og Aktivitetsdeformationer.
Ved videnskabelige Forsøg kan den sagkyndige uden for stort Besvær aflæse
Kurverne; men ved Routinearbejde, hvor ikke-sagkyndig Assistance maa be
nyttes, er det af Betydning, at Aflæsningen kan ske hurtigt, let og sikkert. For
det første maa Savtakkerne udjævnes; dette sker dels ved at holde Afstanden
konstant mellem Burettespidsudløbet og Elektrode, da ellers de periodiske Lede-
evnevariationer vil superponere egne Savtakker; dels udjævnes Takkerne elek
trisk enten ved at gøre Skriveinstrumentet trægt eller bedre ved passende
108