98 / 480
for langsomt indstillelige Ligevægte og uberegnelige Adsorptionsfænomener.
Ved Titrering i Acetone eller Benzol-Alkoholblandinger (Henriques) kan disse
Fænomener ofte beherskes, saa praktiske Maalinger kan udføres.
Ved Redoxtitreringer af anden Art er det tit vanskeligt at faa præsise Po
tentialindstillinger, og Normalpotentialerne kan i mange Tilfælde ikke angives
med 10 mV, ja selv 100 mV Nøjagtighed; dertil kommer, at Potentialind-
stfllingen kan være saa langsom, at Titrigrafi bliver umulig at udføre med
automatisk Registrering; Udfældningsulemper gælder her som ved Protolyt-
titreringer.
Det har dog vist sig, at man ved omhyggelig Røring og passende Valg af
Tiden for Titreringens Varighed kan naa til praktiske Resultater ved grafisk
Registrering, der tillader Interpolation og Sammenligning med Kontrolkurver
for Titrering af kendte Opløsninger. Dette har givet gode Aflæsningsmulig-
heder; men den teoretiske Udredning halter endnu ligesom ved Polarografien,
der ogsaa fungerer godt i Praksis.
For en Redoxligevægt gælder
x
2
Ox i + Xi Red
2
x z
Redi + Xi O x
2
samt
med Partialpotentialerne
x
2
X,
Ox, • a Red,
a Red, * a Ox,
= K
T?
T ?°
R T
a ox,
E 1 = ERcdox, +
■ln “ T-
Og
a Red,
E2= E°
Redox«?
n r
x,
I Ækvivalenspunktet haves
-r-A
i~,
T-'
Xj ^ R e d o x ,+ X‘ ^Redox.
E , w = E, = E 2= --------- ‘----------- :
X, + X,
Ved Reaktion af 2 monovalente Joner, f. Eks. Afladning af Sølvion med
Klorion til tungtopløseligt AgCl, er Forholdene særlig simple, idet Titrerings
kurven i meget fortyndede Opløsninger bliver regelmæssig S-formet med Midt
punkt — Vendepunkt = Ækvivalenspunkt = den halve Sum af Normalpoten
tialerne; i alkoholiske Opløsninger bliver Kurven dog noget deformeret paa
Grund af Aktivitetshæmningerne (Fig. 3).
98